Abordagem de engenharia bandgap para projetar heterojunção CuO/Mn3O4/CeO2 como um novo fotocatalisador para AOP

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Jul 23, 2023

Abordagem de engenharia bandgap para projetar heterojunção CuO/Mn3O4/CeO2 como um novo fotocatalisador para AOP

Scientific Reports volume 13, Artigo número: 3009 (2023) Citar este artigo 1336 Acessos 3 Citações Métricas detalhes Um nanohíbrido ternário CuO/Mn3O4/CeO2 foi desenvolvido no presente trabalho usando um

Scientific Reports volume 13, Artigo número: 3009 (2023) Citar este artigo

1336 Acessos

3 citações

Detalhes das métricas

Um nanohíbrido ternário CuO/Mn3O4/CeO2 foi desenvolvido no presente trabalho utilizando um método hidrotérmico assistido por co-precipitação. A estrutura, morfologia, composição elementar, estados eletrônicos dos elementos e propriedades ópticas do fotocatalisador projetado foram estudadas usando técnicas analíticas correspondentes. Os resultados de PXRD, TEM/HRTEM, XPS, EDAX e PL mostraram que a nanoestrutura desejada havia se formado. Usando o gráfico de intervalo de bandas de energia de Tauc, foi determinado que o intervalo de bandas das nanoestruturas era de ~ 2,44 eV, o que mostrou que as margens das bandas das várias porções, CeO2, Mn3O4 e CuO, haviam sido modificadas. Assim, condições redox melhoradas levaram a uma diminuição substancial na taxa de recombinação de pares elétron-buraco, o que foi explicado por um estudo de PL em que a separação de carga desempenha um papel fundamental. Sob exposição à irradiação de luz visível por 60 min, foi revelado que o fotocatalisador atingiu 98,98% de eficiência de fotodegradação para o corante verde malaquita (MG). O processo de fotodegradação ocorreu de acordo com um modelo cinético de reação de pseudo-primeira ordem com excelente taxa de reação de 0,07295 min-1 com R2 = 0,99144. Os impactos de diferentes variáveis ​​de reação, sais inorgânicos e matrizes de água foram investigados. Esta pesquisa busca criar um fotocatalisador nanohíbrido ternário com alta fotoestabilidade, atividade no espectro visível e capacidade de reutilização em até quatro ciclos.

Muitas profissões e indústrias utilizam corantes orgânicos, incluindo tecidos, folhas de plástico, couro, produtos médicos, de cuidados com a pele e de alimentação, para colorir os seus produtos e libertar os seus efluentes no ecossistema sem qualquer cuidado primário1,2. Esses coloridos poluentes orgânicos são perigosos para o ambiente aquático e para a saúde humana3,4,5. Esses corantes impedem a penetração da luz solar nos cursos de água, retardam o fenômeno fotossintético no ecossistema aquático e podem interagir com metais iônicos para formar complexos quelantes, os quais levam à toxicidade dos seres vivos6. O verde malaquita (MG), um corante catiônico, é usado em muitas indústrias como corante para artigos de couro, têxteis e lã e na indústria pesqueira como parasiticida (Fig. 1). No entanto, a MG é conhecida por ser uma toxina causadora de câncer e pode prejudicar gravemente a saúde humana, mesmo em concentrações menores (1 mg L-1)7,8,9,10. Iniciativas foram tomadas para manter a água livre desses corantes orgânicos prejudiciais, como o corante MG. Neste contexto, a produção de um fotocatalisador eficaz de tamanho nanométrico tem despertado muito interesse .

Estrutura química do corante verde malaquita (MG).

Em contraste com outras abordagens para o tratamento de águas residuais, como filtração, sedimentação, coagulação, adsorção, etc., a degradação fotocatalítica decompõe inteiramente os poluentes orgânicos. Não produz subprodutos tóxicos que tenham se mostrado resistentes a outras abordagens de tratamento de água13,14. Outros estudos no campo da fotocatálise resultaram no desenvolvimento de um novo método oxidativo, que é considerado o Processo de Oxidação Avançado (AOP). Essas técnicas visam decompor completamente poluentes orgânicos perigosos, como o verde malaquita, gerando espécies reativas de oxigênio15,16.

A eliminação de poluentes orgânicos recalcitrantes de corpos d'água tem sido realizada por meio de um tipo de POA denominado fotocatálise heterogênea . CeO2 é um semicondutor com mobilidade eletrônica eficiente, band gap de ~ 3,27 eV, excelente estabilidade eletroquímica e bom ponto isoelétrico de 9 para sistemas catalíticos . Apesar dos múltiplos benefícios, seu amplo gap limita sua aplicabilidade na irradiação da região da banda UV . Além disso, foi demonstrado que sua função como fotocatalisador é comprometida pela recombinação excessiva de elétrons-buracos . O ajuste fino do intervalo de bandas do CeO combinando diferentes semicondutores (óxidos metálicos) com intervalos de bandas mais baixos e bordas de banda direita seria necessário para manter uma separação substancial de pares elétron-buraco fotogerados . CeO2, em sua forma mais pura, possui um band gap de cerca de 3,2 eV de largura. Nanopartículas puras de CeO2 não conseguem capturar eficientemente a luz visível porque a irradiação recebida não possui a energia necessária para produzir portadores de carga .

 7, while for pH < 7, a slight drop was observed (Fig. 11a). It was determined using the mass titration method that the pHZPC (point of zero charges) of the photocatalyst is approx. 6.4. Therefore, a high concentration of hydroxide ions could be generated on the photocatalyst surface when the solution pH rises beyond the value of pHZPC64. In an environment with a higher pH, the accumulation of hydroxide ions on the surface of the photocatalyst could cause the catalyst to attract the electron-deficient cationic MG dye molecules, while at pH lower than pHZPC, the photodegradation of MG dye declined because of the accumulation of H+ ion concentration over the catalyst surface which repels the cationic MG dye molecules1. As can be observed from pseudo-first-order kinetics (Fig. 11b), the velocity constant reached its highest value at a pH of 10, which is 0.07295 min−1 (Table 4)./p> 7. After 60 min, the maximum MG dye photodegradation of 98.98% was recorded (Fig. 12a, b). The kinetic for the contact time is also provided in Fig. 12c, which results in the velocity rate constant value of 0.07352 min−1 with R2 = 0.9956. After 60 min, the light-driven photodegradation reaction was stopped because of photocatalyst's active sites had been nearly exhausted./p> Cl− > F−. This decrease could be due to two main reasons, firstly, due to the blockage of active sites of the photocatalyst inhibiting the generation of ROS, and secondly, due to the quenching effect of these anions./p>